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中和三年，唐即拜行密廬州刺史。淮南節度使高駢為畢師鐸所攻，駢表行密行軍司馬，行密率兵數千赴之。行至天長，師鐸已囚駢，召宣州秦彥入揚州，行密不得入，屯于蜀岡。師鐸兵眾數萬擊行密，行密陽敗，棄營走，師鐸兵饑，乘勝爭入營收軍實，行密反兵擊之，師鐸大敗，單騎走入城，遂殺高駢。行密聞駢死，縞軍向城哭三日，攻其西門，彥及師鐸奔于東塘，行密遂入揚州。
新五代史·世家是時，城中倉廩空虛，饑民相殺而食，其夫婦、父子自相牽，就屠賣之，屠者刲剔如羊豕。行密不能守，欲走。而蔡州秦宗權遣其弟宗衡掠地淮南，彥及師鐸還自東塘，與宗衡合，行密閉城不敢出。已而宗衡為偏將孫儒所殺，儒攻高郵破之，行密益懼。其客袁襲曰：「吾以新集之眾守空城，而諸將多駢舊人，非有厚恩素信力制而心服之也。今儒兵方盛，所攻必克，此諸將持兩端、因強弱、擇向背之時也。海陵鎮使高霸，駢之舊將，必不為吾用。」行密乃以軍令召霸，霸率其兵入廣陵，行密欲使霸守天長，襲曰：「吾以疑霸而召之，其可復用乎？且吾能勝儒，無所用霸，不幸不勝，天長豈吾有哉！不如殺之，以並其眾。」行密因犒軍擒霸族之，得其兵數千。已而孫儒殺秦彥、畢師鐸，並其兵以攻行密。行密欲走海陵，襲曰：「海陵難守，而廬州吾舊治也，城廩完實，可為後圖。」行密乃走廬州。久之，未知所向，問襲曰：「吾欲卷甲倍道，西取洪州可乎？」襲曰：「鐘傳新得江西，勢未可圖，而秦彥之入廣陵也，召池州刺史趙鍠委以宣州。今彥且死，鍠失所恃，而守宣州非其本志，且其為人非公敵，此可取也。」行密乃引兵攻鍠，戰于曷山，大敗之。進圍宣州，鍠棄城走，追及殺之，行密遂入宣州。
龍紀元年，唐拜行密宣州觀察使。行密遣田頵、安仁義、李神福等攻浙西，取蘇、常、潤州。二年，取滁、和州。景福元年，取楚州。孫儒自逐行密，入廣陵，久之，亦不能守，乃焚其城。殺民老疾以餉軍，驅其眾渡江，號五十萬，以攻行密。諸將田頵、劉威等遇之輒敗，行密欲走銅官。其客戴友規曰：「儒來氣鋭而兵多，蓋其鋒不可當而可以挫，其眾不可敵而可久以敝之。若避而走，是就擒也。」劉威亦曰：「背城堅柵，可以不戰疲之。」行密以為然。久之，儒兵饑，又大疫，行密悉兵擊之，儒敗，被擒，將死，仰顧見威曰：「聞公為此策以敗我，使我有將如公者，其可敗邪！」行密收儒余兵數千，以皁衣蒙甲，號「黑雲都」，常以為親軍。
是歲，復入揚州，唐拜行密淮南節度使。乾寧二年，加檢校太傅、同中書門下平章事。行密以田頵守宣州，安仁義守潤州。升州刺史馮弘鐸來附。分遣頵等攻掠，自淮以南、江以東諸州皆下之。進攻蘇州，擒其刺史成及。四年，兗州硃瑾奔於行密。初，瑾為梁所攻，求救于晉，晉遣李承嗣將勁騎數千助瑾，瑾敗，因與俱奔行密。行密兵皆江、淮人，淮人輕弱，得瑾勁騎，而兵益振。是歲，梁太祖遣葛從周、龐師古攻行密壽州，行密擊敗梁兵清口，殺師古，而從周收兵走，追至渒河，又大敗之。五年，錢鏐攻蘇州，及周本戰于白方湖，本敗，蘇州復入于越。天復元年，遣李神福攻越，戰臨安，大敗之，擒其將顧全武以歸。二年，馮弘鐸叛，襲宣州，及田頵戰于曷山，弘鐸敗，將入于海。行密自至東塘邀之，使人謂弘鐸曰：「勝敗，用兵常事也，一戰之衄，何苦自棄于海島？吾府雖小，猶足容君。」弘鐸感泣，行密從十餘騎，馳入其軍，以弘鐸為節度副使，以李神福代弘鐸為升州刺史。
是歲，唐昭宗在岐，遣江淮宣諭使李儼拜行密東面諸道行營都統、檢校太師、中書令，封吳王。三年，以李神福為鄂岳招討使以攻杜洪，荊南成汭救洪，神福敗之於君山。梁兵攻青州，王師範來求救，遣王茂章救之，大敗梁兵，殺硃友寧。友寧，梁太祖子也，太祖大怒，自將以擊茂章，兵號二十萬，復為茂章所敗。田頵叛，襲升州，執李神福妻子歸於宣州。行密召神福以討頵，頵遣其將王壇逆之，又遣神福書，以其妻子招之。神福曰：「吾以一卒從吳王起事，今為大將，忍背德而顧妻子乎？」立斬其使以自絶，軍士聞之，皆感奮。行至吉陽磯，頵執神福子承鼎以招之，神福叱左右射之，遂敗壇兵于吉陽。行密別遣台濛擊頵，頵敗死。
初，頵及安仁義、硃延壽等皆從行密起微賤，及江、淮甫定，思漸休息，而三人者皆猛悍難制，頗欲除之，未有以發。天復二年，錢鏐為其將許再思等叛而圍之，再思召頵攻鏐杭州，垂克，而行密納鏐賂，命頵解兵，頵恨之。頵嘗計事廣陵，行密諸將多就頵求賂，而獄吏亦有所求。頵怒曰：「吏欲我下獄也！」歸而遂謀反。仁義聞之亦反，焚東塘以襲常州。常州刺史李遇出戰，望見仁義，大罵之。仁義止其軍曰：「李遇乃敢辱我如此，其必有伏兵。」遂引軍卻，而伏兵果發，追至夾岡，仁義植幟解甲而食，遇兵不敢追，仁義復入潤州。行密遣王茂章、李德誠、米志誠等圍之。吳之軍中推硃瑾善槊，志誠善射，皆為第一。而仁義嘗以射自負，曰：「志城之弓十，不當瑾槊之一；瑾槊之十，不當仁義弓之一。」每與茂章等戰，必命中而後發，以此吳軍畏之，不敢進。行密亦欲招降之，仁義猶豫未決。茂章乘其怠，穴地道而入，執仁義，斬于廣陵。
延壽者，行密夫人硃氏之弟也。頵及仁義之將叛也，行密疑之，乃陽為目疾，每接延壽使者，必錯亂其所見以示之。嘗行，故觸柱而仆，硃夫人扶之，良久乃蘇。泣曰：「吾業成而喪其目，是天廢我也！吾兒子皆不足以任事，得延壽付之，吾無恨矣。」夫人喜，急召延壽。延壽至，行密迎之寢門，刺殺之，出硃夫人以嫁之。
天祐二年，遣劉存攻鄂州，焚其城，城中兵突圍而出，諸將請急擊之，存曰：「擊之復入，則城愈固，聽其去，城可取也。」是日城破，執杜洪，斬于廣陵。九月，梁兵攻破襄州，趙匡凝奔於行密。十一月，行密卒，年五十四，謚曰武忠。子渥立。溥僭號，追尊行密為太祖武皇帝，陵曰興陵。
