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原來陳玉成已是星夜由桐城、鬥鋪而進，行時卻謂吳汝孝：「三河一捷，賴將軍扼守舒城要道，有以致之。今李孟群自恃其勇，將陷李續賓前車，將軍復為我扼守舒城可也！」吳汝孝得令，以本部萬五千人，分扼舒、桐要道，以阻援軍。陳玉成再囑道：「據要守險，堅壁卻敵，我不如將軍。鮑超駐軍瑞昌，若胡林翼聞我還廬州，孟群被困，將調鮑軍渡黃海，以躡吾後，將軍若能拒之十五天，即吾事濟矣。若鮑超改由他路而進，則將軍亦要其後可也。」吳汝孝去後，適左右進酒，陳玉成道：「今無須此，待手縛孟群之後，即與諸軍齊飲矣！」說罷號令速進。探得李孟群駐兵離城二十里，皆深溝高壘，以待外援。陳玉成聽得大笑道：「李孟群將死矣！以三萬之眾，擁主待客，不敢一戰；反自困以待外援，安有此兵法乎？彼所靠湖北援兵耳，廬州去武昌數百里，往來徵调，豈旬日能及乎！孟群必為我擒矣。」說罷即飛令陳宗勝，由東而西，往來伺察，以絶李孟群糧道、水道。陳玉成即以全軍齊進，包裹李孟群全軍。複分數十小隊，向清兵攻擊，漸攻漸進；一面令陳宗勝攔截李孟群糧草。
時孟群糧僅敷十大，若十大援兵不到，則全軍盡絶糧矣。胡林翼亦知，雖得陳玉成回軍，自念鄂省雖安，惟孟群可慮，果調鮑超前往援應，惟往返徵调，路途跋涉，皆已無及。李孟群坐困于重圍，待救不至，糧草又斷，一軍皆驚。李孟群此時已知坐守之誤。
督兵沖圍而出，奈軍心已亂，毫不濟事。陳玉成部下，包圍如銅牆鐵壁。經部將王國才、李慶瑞等，幾番衝突，不能得出。陳玉成惟令部下裹困之，節節挨進。圍攻了九日，玉成部將陳仕章，欲越圍進擊。陳玉成道：「我若進擊，何患不勝？惟困之使其就地死，則彼軍無一生還也。今已包圍九日，寧勿忍耐一二天乎！」果然李孟群軍中糧草已盡，運道又不通，孟群祗令節食待援，余外已無一策。
時清兵皆有饑色，王國才憤然道：「斷不可待死。」次早黎明，即引隊先進，孟群在外奮力殺出。不意王國才先中火被焚，立時斃命，部兵一齊嘩潰，亦不能出。又次日已越十一天，陳玉成見李軍無鬥志，抵抗乏力，自辰至申，逐漸疲緩，大喜道：「彼軍皆饑病矣！」下令次早，即率全軍一齊越圍而進。三軍得令，無不湧躍，以五旗營分道合擊，諸將一齊繼進，盡焚李孟群木柵，並破壁壘，飛越而入。清兵不能抵禦，皆面有饑色，有坐睡不能起者，紛紛言降，李孟群大怒道：「丈夫不可徒死，當殺敵而後自盡。」不想說猶未了，英王小兒隊長陳國瑞當先趕到，隨後數百擁上，立擒李孟群。計部將李慶瑞等以下將校死者三十餘人，軍士降者大半，余外盡死於亂軍中，由是孟群全軍覆滅，玉成既獲全勝，即將李孟群押在一處，豐以飲食，親勸其降。孟群罵道：「吾豈降賊乎？」陳玉成大笑道：「汝為中國官耶？抑為滿洲人官耶？汝方助賊不知進退，還罵我為賊耶？」玉成說罷，傳令仍將李•孟群看守，使其悛悟。惟李孟群已自誓必死，越五日而自刎，亡年未及五十。
自刎之前一天，作絶命同四首，中有句云：「生無將略酬時望，死有忠魂答主知。」又有句云：「家國艱難空涕淚，乾坤維繫祗君親」等語。按李盂群，字鶴人，為河南固始人。以清道光丁未進士，任知縣，由廣西為江忠源調赴安徽，徑二三百戰，積功累至巡撫，嗜勇好鬥，與李續賓齊名，至是乃並歿于玉成之手。
自孟群死耗傳至，湖北、江西無不震動。曾國藩為之奏其事：得咸豐帝賜謚武愍，並加飾忠之禮。
時鮑超方奉胡林翼之令，往援孟群，及至潛山，已聞孟群戰死，亦將兵折回。胡林翼不勝嘆息，以陳玉成又斬清國一員良將，並將孟群全軍覆滅，乃會商曾國藩，以累年用兵，李秀成則覆曾軍，破鮑超，敗洋兵，奪蘇州；陳玉成則挫勝保，敗德興阿，斬李續賓，擒李孟群，與昔日既死之王有齡，又斃和春、張國梁，其鋒正鋭。不如先平贛省敵軍，然後合軍以共向安慶。曾國藩深以為然。
忽得太常寺卿左宗棠由樂平飛報，乞請援兵，兼借糧草。原來侍王李世賢，自會合陳玉成，大破勝保、德興阿之後，已由蕪湖，直破寧國，下續漢，陷徽州，由休寧入祁門，縱橫一切，望風披靡；且趨浮梁，夾擊左宗棠，斷左宗棠糧道。而黃文金又由東鄉回軍，以走樂平，即與李世賢相應，皆志在摧陷左軍，故特來告急。曾國藩得報，乃先令以婺源、浮梁等縣，厘金錢糧，由左宗棠徵收，以備軍餉。左宗棠聽之，不覺怒道：「樂平、婺源、浮梁等縣，悉為太平人馬所陷，所有錢糧厘金，已盡為太平人馬所奪，是今日徒有徵收之名，並無徵收之實，曾國藩將陷我矣。」正說著，忽報黃文金一軍大至，沿景德鎮北進。時左宗棠一路不過萬人，不能抵禦，損失千餘人，望風而潰。左宗棠無奈，先退至浮梁，黃文金從後躡追之；旋則侍王李世賢一軍亦到，左宗棠束手無策。
一面令軍士深溝固壘，先圖自守；一面仍飛馬催曾國藩速來援應。於是曾國藩速發各路人馬：張運蘭領本部五千人，曾國荃領吉字營亦四五千人，次如唐義渠、林文察、丁長勝、席寶田、石清吉、周天培所部或三四千，或二三千人等，分道往援左宗棠。以張運蘭、曾國荃、唐義渠，由景德而進；余俱由饒州府直趨浮梁。
時李世賢知左宗棠救兵將到，乃飛令黃文金力禦救兵；己則專力往攻。
